ff1588d761d55f48f61a52249e1dcc24

Micron Document

<!DOCTYPE html>

<title>Trimethylphosphit</title>

</head>

<h1 id="firstHeading" class="firstHeading mw-first-heading">Trimethylphosphit</h1>

</header>

</div>

<th colspan="2" style="background:#FFDEAD; color:#202122;">Strukturformel

</th></tr>

<tr>

</td></tr>

<tr>

<th colspan="2" style="background:#FFDEAD; color:#202122;">Allgemeines

</th></tr>

<tr>

<td style="width:33%;">Name

</td>

<td>Trimethylphosphit

</td></tr>

<tr>

<td>Andere Namen

</td>

<td>

<ul><li>Phosphorigsäuretrimethylester</li>

</td></tr>

<tr>

<td><a href="Summenformel" title="Summenformel">Summenformel</a>

</td>

<td>C3H9O3P

</td></tr>

<tr>

<td>Kurzbeschreibung

</td>

<td>

farblose, pyridinartig (in geringeren Konzentrationen stechend) riechende Flüssigkeit<a href="#cite_note-GESTIS-1">[1]</a>

</td></tr>

<tr>

<th colspan="2" style="background:#FFDEAD; color:#202122;">Externe Identifikatoren/Datenbanken

</th></tr>

<tr>

<td style="width:33%;"><a href="CAS-Nummer" title="CAS-Nummer">CAS-Nummer</a>

</td>

</td>

</td></tr>

<tr>

<td><a href="EG-Nummer" title="EG-Nummer">EG-Nummer</a>

</td>

<td colspan="2">204-471-5

</td></tr>

<tr>

<td><a href="Europ%C3%A4ische_Chemikalienagentur" title="Europäische Chemikalienagentur">ECHA</a>-InfoCard

</td>

</td></tr>

<tr>

<td><a href="PubChem" title="PubChem">PubChem</a>

</td>

</td></tr>

<tr>

<td style="border-right:1px solid #a2a9b1;"><a href="Wikidata" title="Wikidata">Wikidata</a>

</td>

</td></tr></tbody></table>

</td></tr>

<tr>

<th colspan="2" style="background:#FFDEAD; color:#202122;">Eigenschaften

</th></tr>

<tr>

<td><a href="Molare_Masse" title="Molare Masse">Molare Masse</a>

</td>

<td>124,08 g·<a href="Mol" title="Mol">mol</a>−1

</td></tr>

<tr>

<td><a href="Aggregatzustand" title="Aggregatzustand">Aggregatzustand</a>

</td>

<td>

flüssig<a href="#cite_note-GESTIS-1">[1]</a>

</td></tr>

<tr>

<td><a href="Dichte" title="Dichte">Dichte</a>

</td>

<td>

1,05 g·cm−3 (20 °C)<a href="#cite_note-GESTIS-1">[1]</a>

</td></tr>

<tr>

<td><a href="Schmelzpunkt" title="Schmelzpunkt">Schmelzpunkt</a>

</td>

<td>

−78 <a href="Grad_Celsius" title="Grad Celsius">°C</a><a href="#cite_note-GESTIS-1">[1]</a>

</td></tr>

<tr>

<td><a href="Siedepunkt" title="Siedepunkt">Siedepunkt</a>

</td>

<td>

111 °C (1013 hPa)<a href="#cite_note-GESTIS-1">[1]</a>

</td></tr>

<tr>

<td><a href="Dampfdruck" title="Dampfdruck">Dampfdruck</a>

</td>

<td>

</td></tr>

<tr>

<td><a href="L%C3%B6slichkeit" title="Löslichkeit">Löslichkeit</a>

</td>

<td>

Zersetzung in <a href="Wasser" title="Wasser">Wasser</a><a href="#cite_note-GESTIS-1">[1]</a>

</td></tr>

<tr>

<td><a href="Brechungsindex" title="Brechungsindex">Brechungsindex</a>

</td>

<td>

1,4095 (20 °C)<a href="#cite_note-CRC90_3_510-2">[2]</a>

</td></tr>

<tr>

<th colspan="2" style="background:#FFDEAD; color:#202122;">Sicherheitshinweise

</th></tr>

<tr>

<td colspan="2" style="text-align:center"><a href="Global_harmonisiertes_System_zur_Einstufung_und_Kennzeichnung_von_Chemikalien" title="Global harmonisiertes System zur Einstufung und Kennzeichnung von Chemikalien">GHS-Gefahrstoffkennzeichnung</a><a href="#cite_note-GESTIS-1">[1]</a>

</td>

</td></tr></tbody></table>

Gefahr

</td></tr>

<tr>

<td rowspan="3" width="33%" style="border-top:1px #A7A7A7 dashed; border-right:1px #A7A7A7 dashed;"><a href="H-_und_P-S%C3%A4tze" title="H- und P-Sätze">H- und P-Sätze</a>

</td>

</td></tr>

<tr>

</td></tr>

<tr>

<td style="border-top:1px #A7A7A7 dashed;">P: <a href="H-_und_P-S%C3%A4tze#P-Sätze" title="H- und P-Sätze"><span style="color:#ff5400; border-bottom:1px dotted #ff5400;" title="Von Hitze, heißen Oberflächen, Funken, offenen Flammen und anderen Zündquellen fernhalten. Nicht rauchen.

(Geänderter Text seit Inkraftreten der „12. Anpassung an den Technischen Fortschritt“ am 17. Oktober 2020)">210</a>‐<a href="H-_und_P-S%C3%A4tze#P-Sätze" title="H- und P-Sätze">233</a>‐<a href="H-_und_P-S%C3%A4tze#P-Sätze" title="H- und P-Sätze"><span style="color:#ff5400; border-bottom:1px dotted #ff5400;" title="Schutzhandschuhe/Schutzkleidung/Augenschutz/Gesichtsschutz/Gehörschutz/… tragen.

(Geänderter Text seit Inkraftreten der „12. Anpassung an den Technischen Fortschritt“ am 17. Oktober 2020)">280</a>‐<a href="H-_und_P-S%C3%A4tze#P-Sätze" title="H- und P-Sätze">301+312</a>‐<a href="H-_und_P-S%C3%A4tze#P-Sätze" title="H- und P-Sätze"><span style="color:#ff5400; border-bottom:1px dotted #ff5400;" title="Bei Berührung mit der Haut [oder dem Haar]: Alle kontaminierten Kleidungsstücke sofort ausziehen. Haut mit Wasser abwaschen [oder duschen].

(Geänderter Text seit Inkraftreten der „8. Anpassung an den Technischen Fortschritt“ am 1. Februar 2018)">303+361+353</a>‐<a href="H-_und_P-S%C3%A4tze#P-Sätze" title="H- und P-Sätze"><span style="color:#ff5400; border-bottom:1px dotted #ff5400;" title="Bei Kontakt mit den Augen: Einige Minuten lang behutsam mit Wasser spülen. Eventuell vorhandene Kontaktlinsen nach Möglichkeit entfernen. Weiter spülen.

(Geänderter Text seit Inkraftreten der „8. Anpassung an den Technischen Fortschritt“ am 1. Februar 2018)">305+351+338</a><a href="#cite_note-GESTIS-1">[1]</a>

</td></tr>

</tbody></table>

</td></tr>

<tr>

</td>

<td>

Schweiz: 2 ml·m−3 bzw. 10 mg·m−3<a href="#cite_note-3">[3]</a>

</td></tr>

<tr>

<td><a href="Toxizit%C3%A4t" title="Toxizität">Toxikologische Daten</a>

</td>

<td>

1600 mg·kg−1 (<a href="Letale_Dosis" title="Letale Dosis">LD50</a>, <a href="Ratten" title="Ratten">Ratte</a>, <a href="Peroral" title="Peroral">oral</a>)<a href="#cite_note-GESTIS-1">[1]</a>

</td></tr>

<tr>

<td colspan="2" style="background:#FFDEAD; color:#202122; font-size:80%; text-align:center; line-height:150%; padding:.25em;">Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei <a href="Standardbedingungen" title="Standardbedingungen">Standardbedingungen</a> (0 °C, 1000 hPa). Brechungsindex: <a href="Natrium-D-Linie" title="Natrium-D-Linie">Na-D-Linie</a>, 20 °C

</td></tr></tbody></table>

Trimethylphosphit (TMPI) oder auch Phosphorigsäuretrimethylester ist eine farblose, übelriechende, giftige Flüssigkeit, die der Stoffgruppe der <a href="Phosphorigs%C3%A4ureester" class="mw-redirect" title="Phosphorigsäureester">Phosphite</a> angehört. Es kann zum Beispiel in der <a href="Arbuzov-Reaktion" class="mw-redirect" title="Arbuzov-Reaktion">Arbuzov-Reaktion</a> zur Herstellung von <a href="Phosphonate" title="Phosphonate">Phosphonaten</a> und in der <a href="Perkow-Reaktion" title="Perkow-Reaktion">Perkow-Reaktion</a> zur <a href="Synthese_(Chemie)" title="Synthese (Chemie)">Synthese</a> von <a href="Vinylgruppe" title="Vinylgruppe">Vinylphosphonaten</a> verwendet werden.

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Darstellung_und_Gewinnung">Darstellung und Gewinnung</h2></div>

Trimethylphosphit kann leicht durch die Umsetzung von <a href="Phosphortrichlorid" title="Phosphortrichlorid">Phosphortrichlorid</a> mit <a href="Methanol" title="Methanol">Methanol</a> erhalten werden.<a href="#cite_note-Römpp-4">[4]</a>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Eigenschaften">Eigenschaften</h2></div>

<div class="mw-heading mw-heading3"><h3 id="Physikalische_Eigenschaften">Physikalische Eigenschaften</h3></div>

Trimethylphosphit ist eine farblose Flüssigkeit, die bei <a href="Normaldruck" class="mw-redirect" title="Normaldruck">Normaldruck</a> bei 111 °C siedet. Die <a href="Dampfdruck" title="Dampfdruck">Dampfdruckfunktion</a> ergibt sich nach <a href="Antoine-Gleichung" title="Antoine-Gleichung">Antoine</a> entsprechend ln(P) = A−(B/(T+C)) (P in Pa, T in K) mit A = 20,15306, B = 2519,7227 und C = −89,44893 im Temperaturbereich von 302 bis 343 K.<a href="#cite_note-Dutt-5">[5]</a>

Trimethylphosphit bildet leicht entzündliche Dampf-Luft-Gemische. Die Verbindung hat einen <a href="Flammpunkt" title="Flammpunkt">Flammpunkt</a> bei 23 °C.<a href="#cite_note-GESTIS-1">[1]</a> Der <a href="Explosionsgrenze" title="Explosionsgrenze">Explosionsbereich</a> liegt zwischen 5,2 Vol.‑% als <a href="Explosionsgrenze" title="Explosionsgrenze">untere Explosionsgrenze</a> (UEG) und 61,2 Vol.‑% als <a href="Explosionsgrenze" title="Explosionsgrenze">obere Explosionsgrenze</a> (OEG).<a href="#cite_note-GESTIS-1">[1]</a> Die <a href="Z%C3%BCndtemperatur" title="Zündtemperatur">Zündtemperatur</a> beträgt 250 °C.<a href="#cite_note-GESTIS-1">[1]</a> Der Stoff fällt somit in die <a href="Temperaturklasse" class="mw-redirect" title="Temperaturklasse">Temperaturklasse</a> T3. Bei Kontakt mit Wasser erfolgt eine heftige Zersetzung.<a href="#cite_note-GESTIS-1">[1]</a>

<div class="mw-heading mw-heading3"><h3 id="Chemische_Eigenschaften">Chemische Eigenschaften</h3></div>

Durch die Umsetzung mit Alkylhalogeniden können in einer <a href="Arbuzov-Reaktion" class="mw-redirect" title="Arbuzov-Reaktion">Arbuzov-Reaktion</a> die entsprechenden Phosphonsäureester erhalten werden.<a href="#cite_note-eEROS-6">[6]</a>

Dieser Reaktionstyp kann thermisch oder katalytisch initiiert als Isomerisierung zum <a href="Dimethylmethylphosphonat" title="Dimethylmethylphosphonat">Dimethylmethylphosphonat</a> führen. Diese Reaktion verläuft mit einer <a href="Reaktionsenthalpie" title="Reaktionsenthalpie">Reaktionsenthalpie</a> von −180,7 kJ·mol−1 bzw. −1456 kJ·kg−1 stark exotherm, die unkontrolliert explosionsartig verlaufen kann.<a href="#cite_note-Regenass1-7">[7]</a><a href="#cite_note-Regenass2-8">[8]</a><a href="#cite_note-IChemE-9">[9]</a> Bei einem Störfall am 1. Dezember 2014 bei der <a href="Schill%2BSeilacher" title="Schill+Seilacher">Schill+Seilacher</a> Chemie GmbH in <a href="Pirna" title="Pirna">Pirna</a> kam es zum Durchgehen von 5 Tonnen Trimethylphosphit, wobei ein Todesfall und vier Verletzte sowie ein Sachschaden von einigen Millionen Euro zu verzeichnen waren.<a href="#cite_note-10">[10]</a>

In einer <a href="Perkow-Reaktion" title="Perkow-Reaktion">Perkow-Reaktion</a> ergeben sich mit α–Halogenketonen organische Vinylphosphate.<a href="#cite_note-eEROS-6">[6]</a>

Aus 1,2-Diolen können nach <a href="Corey-Winter-Eliminierung" title="Corey-Winter-Eliminierung">Corey-Winter</a> in einer zweistufigen Synthese nach Umsetzung mit <a href="Thiophosgen" title="Thiophosgen">Thiophosgen</a> zum Thiocarbonat und anschließender Reduktion mit Trimethylphosphit die entsprechenden <a href="Alkene" title="Alkene">Alkene</a> erhalten werden. Dabei verläuft der Abbauschritt der Thiocarbonatzwischenstufe stereoselektiv. So resultieren mit guter Ausbeute aus den cis-1,2-Diolen die cis-Alkene bzw. aus trans-1,2-Diolen die trans-Alkene.<a href="#cite_note-eEROS-6">[6]</a>

Oberhalb von 200 °C erfolgt die thermische Zersetzung unter Bildung von <a href="Phosphorwasserstoff" class="mw-redirect" title="Phosphorwasserstoff">Phosphorwasserstoff</a>, <a href="Methanol" title="Methanol">Methanol</a>, <a href="Phosphorige_S%C3%A4ure" class="mw-redirect" title="Phosphorige Säure">phosphoriger Säure</a> und anderer Phosphorverbindungen.<a href="#cite_note-Roth_Weller-11">[11]</a> Die Verbindung reagiert heftig und mit starker Wärmeentwicklung mit <a href="Wasser" title="Wasser">Wasser</a> und Säuren. Bei der <a href="Hydrolyse" title="Hydrolyse">Hydrolyse</a> wird leichtentzündliches Methanol gebildet.<a href="#cite_note-Roth_Weller-11">[11]</a> Der Kontakt mit <a href="Magnesiumperchlorat" title="Magnesiumperchlorat">Magnesiumperchlorat</a> (z. B. als Trockenmittel) führt zur Bildung von explosivem Methylperchlorat.<a href="#cite_note-Roth_Weller-11">[11]</a>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Verwendung">Verwendung</h2></div>

Die Verbindung wird als Methylierungs- und Phosphorylierungsmittel vor allem bei der Synthese von <a href="Insektizid" title="Insektizid">Insektiziden</a> und <a href="Herbizid" title="Herbizid">Herbiziden</a>. verwendet.<a href="#cite_note-Römpp-4">[4]</a>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Einzelnachweise">Einzelnachweise</h2></div>

<li id="cite_note-GESTIS-1">↑ <a href="#cite_ref-GESTIS_1-0">a</a> <a href="#cite_ref-GESTIS_1-1">b</a> <a href="#cite_ref-GESTIS_1-2">c</a> <a href="#cite_ref-GESTIS_1-3">d</a> <a href="#cite_ref-GESTIS_1-4">e</a> <a href="#cite_ref-GESTIS_1-5">f</a> <a href="#cite_ref-GESTIS_1-6">g</a> <a href="#cite_ref-GESTIS_1-7">h</a> <a href="#cite_ref-GESTIS_1-8">i</a> <a href="#cite_ref-GESTIS_1-9">j</a> <a href="#cite_ref-GESTIS_1-10">k</a> <a href="#cite_ref-GESTIS_1-11">l</a> <a href="#cite_ref-GESTIS_1-12">m</a> <a href="#cite_ref-GESTIS_1-13">n</a> <a href="#cite_ref-GESTIS_1-14">o</a> <a href="#cite_ref-GESTIS_1-15">p</a> Eintrag zu <a rel="nofollow" class="external text" href="https://gestis.dguv.de/data?name=492842">Trimethylphosphit</a> in der <a href="GESTIS-Stoffdatenbank" title="GESTIS-Stoffdatenbank">GESTIS-Stoffdatenbank</a> des <a href="Institut_f%C3%BCr_Arbeitsschutz_der_Deutschen_Gesetzlichen_Unfallversicherung" title="Institut für Arbeitsschutz der Deutschen Gesetzlichen Unfallversicherung">IFA</a>, abgerufen am 20. Januar 2022. (JavaScript erforderlich)

</li>

<li id="cite_note-CRC90_3_510-2"><a href="#cite_ref-CRC90_3_510_2-0">↑</a> David R. Lide (Hrsg.): <a href="CRC_Handbook_of_Chemistry_and_Physics" title="CRC Handbook of Chemistry and Physics">CRC Handbook of Chemistry and Physics</a>. 90. Auflage. (Internet-Version: 2010), CRC Press / Taylor and Francis, Boca Raton FL, Physical Constants of Organic Compounds, S. 3-510.

</li>

<li id="cite_note-3"><a href="#cite_ref-3">↑</a> <a href="Schweizerische_Unfallversicherungsanstalt" title="Schweizerische Unfallversicherungsanstalt">Schweizerische Unfallversicherungsanstalt</a> (Suva): <a rel="nofollow" class="external text" href="https://www.suva.ch/de-ch/services/grenzwerte">Grenzwerte – Aktuelle MAK- und BAT-Werte</a> (Suche nach 121-45-9 bzw. Trimethylphosphit), abgerufen am 2. November 2015.

</li>

<li id="cite_note-Römpp-4">↑ <a href="#cite_ref-Römpp_4-0">a</a> <a href="#cite_ref-Römpp_4-1">b</a> Eintrag zu <a rel="nofollow" class="external text" href="https://roempp.thieme.de/lexicon/RD-20-02992">Trimethylphosphit</a>. In: <a href="R%C3%B6mpp_Online" class="mw-redirect" title="Römpp Online">Römpp Online</a>. Georg Thieme Verlag, abgerufen am 7. August 2012.

</li>

<li id="cite_note-Dutt-5"><a href="#cite_ref-Dutt_5-0">↑</a> Dutt, N.V.K.; Kahol, A.P.; Jyothiraju, P.: Vapor Pressure of Trimethyl Phosphite and Triethylamine in <a href="J._Chem._Eng._Data" class="mw-redirect" title="J. Chem. Eng. Data">J. Chem. Eng. Data</a> 27 (1982) 389–370, <a href="https://doi.org/10.1021/je00030a001" class="extiw external" title="doi:10.1021/je00030a001">doi:10.1021/je00030a001</a>. Anpassung der Messdaten nach Antoine durch Bearbeiter

</li>

<li id="cite_note-eEROS-6">↑ <a href="#cite_ref-eEROS_6-0">a</a> <a href="#cite_ref-eEROS_6-1">b</a> <a href="#cite_ref-eEROS_6-2">c</a> e-EROS <a href="Encyclopedia_of_Reagents_for_Organic_Synthesis" title="Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis">Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis</a>, 1999–2013, John Wiley and Sons, Inc., Eintrag für Trimethyl phosphite, abgerufen am 8. August 2013.

</li>

<li id="cite_note-Regenass1-7"><a href="#cite_ref-Regenass1_7-0">↑</a> Regenass, W.: Thermoanalytische Methoden in der chemischen Verfahrensentwicklung in <a href="Thermochim._Acta" class="mw-redirect" title="Thermochim. Acta">Thermochim. Acta</a> 20 (1977) 65–79, <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1016/0040-6031%2877%2985041-7">10.1016/0040-6031(77)85041-7</a>.

</li>

<li id="cite_note-Regenass2-8"><a href="#cite_ref-Regenass2_8-0">↑</a> Regenass, W.: Calorimetric Monitoring of Industrial Chemical Processes in <a href="Thermochim._Acta" class="mw-redirect" title="Thermochim. Acta">Thermochim. Acta</a> 95 (1985) 351–368, <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1016/0040-6031%2885%2985296-5">10.1016/0040-6031(85)85296-5</a>.

</li>

<li id="cite_note-IChemE-9"><a href="#cite_ref-IChemE_9-0">↑</a> IChemE Symposium series no. 102: Pressure Hazards - Hazards from Pressure: Exothermic Reactions, Unstable Substances, Pressure Relief and Accidental Discharge, 1987, S102-21, Bourne, J.R.; Brogli, F.; Hoch, F.; Regenass, W.: Heat transfer from exothermically reacting fluid in vertical unstirred vessels.

</li>

<li id="cite_note-10"><a href="#cite_ref-10">↑</a> Umweltbundesamt - Zentrale Melde- und Auswertestelle für Störfälle und Störungen in verfahrenstechnischen Anlagen (ZEMA), Jahresbericht 2012–2014, Seiten 223-225, <a rel="nofollow" class="external text" href="https://www.umweltbundesamt.de/sites/default/files/medien/376/publikationen/zema_jahresbericht_2012-2014.pdf">pdf</a>

</li>

<li id="cite_note-Roth_Weller-11">↑ <a href="#cite_ref-Roth_Weller_11-0">a</a> <a href="#cite_ref-Roth_Weller_11-1">b</a> <a href="#cite_ref-Roth_Weller_11-2">c</a> Roth/Weller: Gefährliche Chemische Reaktionen, ecomed SICHERHEIT, Verlagsgruppe Hüthig Jehle Rehm GmbH, Ausgabe 08/2011.

</li>

</ol></div><div><div class="zim-footer">

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